VOLUMETRÍAS EN MEDIOS NO ACUOSOS
Es una metodología que sirve para cuantificar ácidos y bases débiles en disolventes que no son agua porque estos:
- No se solubilizan en solventes acuosos
- Su acidez o basicidad en solventes acuosos es muy pequeña (aumenta su fuerza relativa)
¿Por qué no es conveniente el agua como disolvente?
Puede actuar como acido o base débil.
Puede competir con un ácido débil o con una base débil.
Ácidos con un pka superior a 7 y bases con un pkb inferior a 7, cuyo índice de agudeza será menor a 100, no es posible que sean titulados
con exactitud en agua.
Cambio a un disolvente no acuoso:
✓ Para titular un ácido débil se debe emplear un disolvente no acido, levemente básico o neutro (aprótico).
✓ Para titular una base débil se debe emplear un disolvente no básico, levemente acido o neutro (aprótico).
Razones para cambiar a un disolvente no acuoso:
▪ Reactivo o producto es insoluble en agua.
▪ Reactivo o producto reacciona con agua.
▪ El analito es un ácido o una base extremadamente débil que no puede titularse en agua. Incluye la n que será menor a 100.
ACIDO: toda sustancia que tiene la capacidad de ceder sus protones, transformándose en una base conjugada correspondiente al ácido. La fuerza
acida depende de la capacidad de ese acido para donar sus protones. A mayor fuerza acida, mayor ka, y por lo tanto más débil será la base conjugada
con poca tendencia a captar protones. A mayor fuerza acida, más fácilmente se llevará a cabo la reacción.
BASE: toda sustancia que tiene la capacidad de captar protones, transformándose en un ácido conjugado de la base correspondiente. La fuerza básica
dependerá de la facilidad que tenga esta base para captar protones. A mayor fuerza básica, mayor kb, y por lo tanto más débil será el ácido conjugado
con poca tendencia a donar protones. A mayor fuerza básica, más fácilmente se llevara a cabo la reacción.
¿Qué pasa si tengo 2 ácidos simultáneamente? El de mayor fuerza ácida le cederá su protón al de menor fuerza. Es decir que el ácido más fuerte
tomara el papel de ácido mientras que el más débil, el de base. Por ejemplo una solución de ácido perclórico en ácido acético. El ácido perclórico es
más fuerte que el acético y por lo tanto le va a donar su protón.
SOLVENTES
Características:
- No volátil
- Baja viscosidad
- Buena capacidad disolvente
- Basicidad y acidez adecuada. Cuando se titule un ácido el disolvente debe ser levemente básico o neutro y cuando se titule una base el
disolvente debe ser levemente acido o neutro. La idea es que interactúe lo menos posible con el analito
- Fácil de conseguir
- Puro sin impurezas
- Estables
- Sin reacciones secundarias con valorante o valorando
Tipos:
1. Anfótericos: poseen propiedades AB. H2SO4 – AcH – NH3 – H2O – EtOH – MeOH.
2. Básicos o patofílicos: no ionizables. Eter – Dioxano – Cetonas – Piridinas.
3. Ácidos o patogénicos
4. Indiferentes o apróticos: inertes sin características AB. Benceno- Tetracloruro de carbono.
Constante dieléctrica: la CD de un disolvente es su capacidad para separar dos iones de carga opuesta o su facilidad para disociar un par iónico.
Cuando se produce esa disociación, se generan dos iones de carga opuesta. A mayor CD, mayor es el efecto nivelador.
Ejemplo de disolvente: ACIDO ACETICO GLACIAL: disolvente que se utiliza para las titulaciones de bases déb iles ya que exaltan sus propiedades
básicas. Es mejor que el agua para titular bases débiles pero no mejor que el agua para ácidos débiles. Cuando se utiliza este disolvente, el valorante
de la titulación es el ácido perclórico en ácido acético.
