A p -nitroanilina ( Figura 1 ), C 6 H 6 N 2 O 2 , é um composto aromático que apresenta um grupo amino e um grupo nitro na posição para , ambos ligados ao benzeno. É utilizada como um

intermediário na produção de corantes, oxidantes, fármacos (na

veterinária em medicamentos para aves domésticas), em

gasolina (previne a formação de gomas) e como um inibidor

de corrosão.

Figura 1: Estrutura da p-nitroanilina

A sua síntese é a partir da anilina: primeiro prepara-se a acetanilida. Então se realiza uma reação de nitração seguida de recristalização a fim de obter a p -nitroacetanilida. Logo após realiza-se uma reação de desproteção, a qual proporciona a obtenção da p -nitroanilina. A síntese completa é representada no Esquema 1.

Esquema 1: Síntese da p-nitroanilina

Foram realizados testes de ponto de fusão com a acetanilida, p -nitroacetanilida e p -nitroanilina, a fim de comprovar se os compostos encontrados experimentalmente eram realmente os desejados.

2. Resultados e discussões

A partir da anilina preparou-se a acetanilida. O grupo amino (presente na anilina) é ativante, mas pode sofrer protonação se tornando desativante e, portanto, orienta em posição meta. Por esse motivo, primeiro sintetizou-se a acetanilida ( Esquema 2 ). Realizou-se uma reação de proteção pois o grupo amida é ativante e orientador orto e para.

Esquema 2: Síntese da acetanilida Com a acetanilida preparada, realizou-se o cálculo de rendimento e o teste de ponto de fusão. Obteve-se 2,006g da

A R T I C L E I N F O R E S U M O

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A síntese da p-nitroanilina ocorreu em etapas. Primeiramente preparou-se a acetanilida, através de uma reação de proteção da anilina. Em seguida, sintetizou-se a p - nitroacetanilida efetuando uma reação de nitração. Com a p - nitroacetanila formada, preparou-se a p - nitroanilina realizando uma reação de desproteção. Os produtos obtidos em cada etapa foram analisados através do ponto de fusão e apresentaram rendimentos satisfatórios. Utilizou-se a técnica de cromatografia em camada delgada com a p - nitroanilina para avaliar sua qualidade, observando sua semelhança com o padrão comercial.

Palavras-chave: Anilina P- nitroanilina Síntese Cromatografia

substância, representando um rendimento de 46,43%. Verificou- se que a amostra apresentou ponto de fusão entre 104º-110ºC, valor teórico 113-115°^1 , comprovando que a substância era a acetanilida.

A seguir, realizou-se uma reação de nitração da acetanilida. Ela consiste na adição de um grupo nitro (NO 2 ) em um anel aromático, o qual perde um hidrogênio, conforme é mostrado no Esquema 3. Como o grupo amida é ativante, ele apresenta orientação orto e para. Portanto, serão obtidos a o- nitroacetanilida e p -nitroacetanilida simultaneamente ( Esquema 4 ). Para separar os isômeros efetuou-se a recristalização da amostra em etanol, deixando em repouso por cinco dias. A o - nitroacetanilida permaneceu em solução, enquanto que a p- nitroacetanilida recristalizou.

2H 2 SO 4 + HNO 3 → 2HSO 4 1-^ + NO 2 +^ + H 3 O+

Esquema 3: Mecanismo complete da reação de nitração da acetanilida.

Esquema 4: Síntese da p-nitroacetanilida e o- nitroacetanilida

Após a recristalização, obteve-se a p -nitroacetanilida, efetuou-se o cálculo de rendimento e o teste de ponto de fusão. Obteve-se 2,03g da substância e verificou-se um rendimento de 50,3%. Constatou-se que a amostra apresentou ponto de fusão entre 228º-235ºC, valor maior que o ponto de fusão teórico (213º- 215ºC)^1. O erro é devido à má calibração do aparelho.

Utilizando a p -nitroacetanilida foi possível sintetizar a p- nitroanilina. Realizou-se uma reação de desproteção, transformando o grupo amida em grupo amina através da hidrólise efetuada em meio ácido ( Esquema 5 ). Novamente, realizou-se a recristalização em etanol, deixando em repouso por sete dias. Não houve recristalização como era esperado, então se adicionou água para favorecer a precipitação da p- nitroanilina,

pois a p -nitroanilina é praticamente insolúvel em água assim o álcool se mistura com a água precipitando a p -nitroanilina.

Esquema 5: Síntese da p-nitroanilina

Filtrou-se a p- nitroanilina precipitada em um funil de Buchner. Obteve-se 0,778g da substância, tendo então um rendimento de 50,65%. O rendimento não foi maior porque a recristalização em etanol não foi eficaz.

Após obter a p -nitroanilina realizou-se a cromatografia em camada delgada, uma técnica muito utilizada para identificar diferentes componentes presentes em uma mistura, através das diferentes interações dos analitos com a fase móvel e a fase estacionária. A interação dos componentes da mistura com estas duas fases é influenciada por diferentes forças intermoleculares, incluindo iônica, bipolar, apolar, e específicos efeitos de afinidade e solubilidade.

A solução padrão de p- nitroanilina ficou a esquerda da placa de sílica e a solução da amostra ficou a direita ( Figura 2 ). Colocou-se a placa em um béquer ao qual havia sido adicionada uma mistura de solventes: 50% de hexano e 50% de acetato de etila. Como o a p- nitroanilina tem uma polaridade intermediária, apresenta baixa interação com a sílica (altamente polar) e com o hexano (altamente apolar). Então, realizou-se uma mistura de solventes: adicionou-se 50% de acetato de etila junto ao hexano, a fim de aumentar a polaridade da fase móvel para a p- nitroanilina apresentar afinidade, movendo-se até a parte superior da placa.